Опыт дистанционного прохождения расширения, подтверждения компетенции.
texadmin
- Администратор
- Сообщения: 4141
- Стаж: 6 лет 5 месяцев
- Поблагодарили: 545 раз
- Пол:
- Контактная информация:
texadmin
- Администратор
- Сообщения: 4141
- Стаж: 6 лет 5 месяцев
- Поблагодарили: 545 раз
- Пол:
- Контактная информация:
#4 Опыт дистанционного прохождения расширения, подтверждения компетенции.
Itanium
-
- Сообщения: 457
- Стаж: 5 лет 3 месяца
- Поблагодарили: 68 раз
-
#6 Опыт дистанционного прохождения расширения, подтверждения компетенции.
13 июл 2020 14:28
#7 Опыт дистанционного прохождения расширения, подтверждения компетенции.
14 июл 2020 10:10
Itanium писал(а): ↑13 июл 2020 14:28
яндекс-диске эксперт завёл
Вот, значит яндекс диск можно юзать для общего доступа.) Так и напишем
Itanium писал(а): ↑13 июл 2020 14:28
расскажите как контролирует
Подскажите пожалуйста, что используете в качестве измерения напряжения? Если тестер, то какой. А измерять каждую розетку нужно? Наклейки “с цифрами” над розеткой не достаточно? Мы хотим приобрести Измерители параметров электрической сети ИМС-Ф1 , он устанавливается в щиток. Такой метод подойдет? А если в трех помещениях по щитку располагается и на них идет из центрального щитка, то в каждом ставить или в основном входящем щитке достаточно?
Itanium
-
- Сообщения: 457
- Стаж: 5 лет 3 месяца
- Поблагодарили: 68 раз
-
#8 Опыт дистанционного прохождения расширения, подтверждения компетенции.
14 июл 2020 16:07
По поводу Яндекс диска – я очень болезненно воспринимаю “прецедентный” подход в аккредитации. По опыту – ничего это не значит. Наблюдал это на пуле из 16 одинаковых аккредитованных ИЛ, у каждого эксперта свое мнение, иногда противоположное другому эксперту.
Я стараюсь опираться на нормативные документы, а не на мнение эксперта – под всех не подстроиться. В конце получится как в той басне про картину, одному желудей не хватает, другому апельсинов) :
По поводу электричества – это такая дурь.
Начнём с того, что куча оборудования имеет в паспорте требования к электропитанию – 220+/- 10%. А теперь вспоминаем, что по новому ГОСТу напряжение в сети 230+/-10%. Легко понять, что напряжение в сети может выходить за пределы, указанные для такого оборудования. Соответственно проблема в лоб не решается ни бесперебойниками, которые выдают напряжение те же 230+/-10%, ни стабилизаторами. Я сильно опасаюсь, что автоматическая регистрация на регистрирует таких выходов множество. Что с этим делать пока не знаю.
Эксперты на видеоконференции спросили – как контролирует – перед включением – а если во время работы изменится – да, может изменяться 1000 раз в секунду, дальше что? На этом дискуссия закончилась. Иначе нужно закрыть к чертям 90% лабораторий 🙂
Тему автоматической регистрации по питанию и условиям окружающей среды я заводил достаточно давно – Автоматизация фиксации условий окружающей среды
Большого энтузиазма она не вызвала. Пока на карантин, потом займусь.
DigitalError
-
- Сообщения: 407
- Стаж: 4 года 4 месяца
- Поблагодарили: 73 раза
#9 Опыт дистанционного прохождения расширения, подтверждения компетенции.
14 июл 2020 17:44
Itanium писал(а): ↑14 июл 2020 16:07
по новому ГОСТу напряжение в сети 230+/-10%
Интересно, впервые слышу. Впрочем, быстрый поиск выдал вот это (не проверял):
В настоящее время в России стандартным напряжением в сети является напряжение 230В, но для поставщиков электроэнергии действует 220В. Действительно, ранее в Советском союзе стандартным напряжением было 220В, однако в последствии были приняты решения о переходе на общеевропейский стандарт — 230В. Согласно требований межгосударственного стандарту ГОСТ 29322-92 сетевое напряжение должно составлять 230В при частоте 50 Гц. Переход на этот стандарт напряжения должен был завершиться в 2003 году. В ГОСТ 30804.4.30-2013 так же есть упоминание о необходимости проведения измерений при стандартном напряжении 230В. ГОСТ 29322-2014 определяет стандартное напряжение 230В с возможностью использовать 220В. Электросети поставляют электроэнергию согласно действующего на сегодняшний день ГОСТ 32144-2013, устанавливающего напряжение 220В.
Отправлено спустя 2 минуты:
Itanium писал(а): ↑14 июл 2020 16:07
Что с этим делать пока не знаю
DigitalError
-
- Сообщения: 407
- Стаж: 4 года 4 месяца
- Поблагодарили: 73 раза
#12 Опыт дистанционного прохождения расширения, подтверждения компетенции.
15 июл 2020 14:10
Itanium писал(а): ↑14 июл 2020 20:02
возможно с кем-то получится
Атомтех, к примеру, отвечает, здесь на форуме как-то от них письма выкладывал. ФБУ “УРАЛТЕСТ” отвечает в силу ст. 12 от 02.05.2006 № 59-ФЗ. Вот разъяснение прокуратуры (
Статья 5.59 Кодекса Российской Федерации об административных правонарушениях предусматривает административную ответственность должностных лиц государственных органов, органов местного самоуправления, государственных и муниципальных учреждений и иных организаций, на которые возложено осуществление публично значимых функций, в виде штрафа за нарушение порядка рассмотрения обращений граждан.
Itanium
-
- Сообщения: 457
- Стаж: 5 лет 3 месяца
- Поблагодарили: 68 раз
-
#17 Опыт дистанционного прохождения расширения, подтверждения компетенции.
17 июл 2020 09:36
#21 Опыт дистанционного прохождения расширения, подтверждения компетенции.
» 31 авг 2020 13:58
Отправлено спустя 1 день 29 минут:
Сама отвечу на свой вопрос, может быть будет кому-то полезно))
РА никого ни о чем не оповещает, никаких уведомительных писем о том, что ваша ГУ принята в работу не ждите. Можно только звонить и девушки отвечают на какой стадии рассмотрения ваша ГУ
НадеждаШ
-
- Сообщения: 59
- Стаж: 3 года 1 месяц
- Поблагодарили: 3 раза
#26 Опыт дистанционного прохождения расширения, подтверждения компетенции.
07 сен 2020 09:41
Гость писал(а): ↑02 сен 2020 14:11
сколько времени прошло от подачи заявления на расширение до назначения экспертов.
так как мы заявление подавали на ПК с расширением и комиссия была назначена до коронокризиса, экспертов мы уже знали. Небольшие проблемы были с выбором даты проведения процедуры расширения. Нам 2 раза приходил отказ с предложением новых дат. Например не ранее 01 сентября, мы каждый раз указывали эту дату, пока не сообразили прибавить неделю (так как обращений много) – пришел положительный ответ.
#32 Re: Опыт дистанционного прохождения расширения, подтверждения компетенции.
» 23 сен 2020 08:42
Дак я за ФСА и не переживаю 
, за себя “болею”, хочется уже побыстрее расшириться. Крайне неудобно, когда так тянут, вроде все подготовила, все папки сформировала, согласно Руководству по проведению удаленной оценки, а лаборатория ведь “живой организм”, то опять срок очередной поверки подошел, то по внутреннему аудиту какая-то работа была проведена и т.п. и получается, что снова приходится что-то докладывать в эти папки, что-то заменять на более актуальное.
Еленка
-
- Сообщения: 282
- Стаж: 3 года 7 месяцев
- Поблагодарили: 48 раз
-
#34 Re: Опыт дистанционного прохождения расширения, подтверждения компетенции.
24 сен 2020 20:40
Я подала доки на аккредитацию 31 марта, экспертов назначили в первой половине июня.
Отправлено спустя 22 часа 19 минут:
Кстати, в итоге выездная (дистанционная) оценка “уехала” на конец октября. 🙂 Это при формальном сроке в 100 рабочих дней. Ковид нам в этом году подгадил, конечно.
Еленка
-
- Сообщения: 282
- Стаж: 3 года 7 месяцев
- Поблагодарили: 48 раз
-
#36 Re: Опыт дистанционного прохождения расширения, подтверждения компетенции.
24 окт 2020 13:03
У нас вчера завершилась дистанционная-выездная оценка (первичная аккредитация Органа инспекции). Хочу поделиться впечатлениями-советами. Вдруг кому-то пригодится.
Итак, всё оказалось даже лучше, чем я ожидала. Главное – чтобы не было проблем с ВКС. Я заявляла 6 мест для ВКС, по факту получилось всего два (кто-то заболел, у кого-то были проблемы с компом и т. д.) – мое и еще одно. Для общения экспертов с нашими сотрудниками я организовала связь в конференц-зале (один ноут, все по очереди подходили и общались). Советую: заявляйте минимум мест для ВКС, но технически самые лучшие: новый компьютер, хорошая веб-камера. Обстановка в ходе оценки и так напряженная. Если вас будет еще и плохо видно и слышно, это создаст дополнительные сложности. Сами устанете и экспертов утомите.
Пришлось ставить TrueConf на свой айфон, чтобы показывать документы (у нас отдел кадров, юристы на другой территории), адресные вывески, комнаты сотрудников, архив. Предусмотрите мобильную работу обязательно. Используйте для этого новый смартфон или планшет, позаботьтесь о том, чтобы не кончились деньги на счете, обязательно носите с собой внешний аккумулятор – зарядка тает очень быстро в режиме веб-трансляции. У меня все прошло нормально, только один раз пропал звук.
На рабочем месте подлинники документов СМК показывала в веб-камеру. Вообще TrueConf – простая прога, функционал минимальный (включение/выключение камеры, звука, микрофона). Удобно то, что есть демонстрация экрана – можно, например, показать экспертам электронные журналы, еще какие-нибудь электронные документы прямо на компьютере. Почитайте инструкцию к программе. Почти все функции становятся доступны только после входа и запуска конференции. Поэтому посмотрите в инструкции, где какие функции находятся в программе, как выглядят кнопки.
А в целом мне даже понравилось: тут кто-то написал, что в дистанционной форме все происходит “концентрированнее” – это верно, не тратится время на точения лясов, общение с экспертами идет только по делу. Целый день на связи был только самый первый, потом мы уже периодически “сконтачивались” с экспертами для обсуждения и ответов на вопросы, а большей частью просто отключали камеру и микрофон, не выходя из конференции, и делали свою работу. Если возникает вопрос – надо включить камеру и микрофон и позвать собеседника.
Буду рада помочь, если кому-то потребуются советы – пишите сюда или в личку.
cordek
- Партнёр форума
- Сообщения: 2088
- Стаж: 6 лет 2 месяца
- Поблагодарили: 657 раз
-
#46 Re: Опыт дистанционного прохождения расширения, подтверждения компетенции.
29 дек 2020 05:18
Если вы заявку уже подали, до добавить туда расширение не сможете.
Отправлено спустя 1 минуту:
Валентина писал(а): ↑23 дек 2020 13:07
нас заявление на 5ПК+расширение подано в марте 2020г, удаленно прошли только расширение. Эксперты сказали ждем приказ ФСА по дальнейшим действиям.
Это в связи с переносом сроков ПК на 6 месяцев и на 12 месяцев. Если вы в одном из списков, то ПК пока не пройдёте.
yelena-66
-
- Сообщения: 74
- Стаж: 5 лет 1 месяц
- Поблагодарили: 28 раз
-
#48 Re: Опыт дистанционного прохождения расширения, подтверждения компетенции.
25 янв 2021 21:40
MaryMorriss писал(а): ↑25 янв 2021 20:08
А что запрашивали в первую очередь?
Эксперт прислал на почту список документов: юр. документы, формы, СМК – РК и документированные процедуры (инструкции, положения и т.д.). Сначала документарная. Если чего не хватает, запросят. Если все хорошо, назначается выездная (удаленная). Вот теперь будут проверять, как выполняете свою СМК: планы, графики, журналы, протоколы, ВЛК и т.д.
Данные скрыты для незарегистрированных пользователей. Зарегистрируйтесь и протестируйте – это просто, быстро и бесплатно
ОБЛАСТЬ МОСКОВСКАЯ, РАЙОН ПУШКИНСКИЙ, СЕЛО ЛЕВКОВО
РЕЕСТР ДИСКВАЛИФИЦИРОВАННЫХ ЛИЦ: Отсутствует
По компаниям, которыми руководит или руководил ЕЩЕНКО АННА ЮРЬЕВНА не было выставленных претензий от партнёров и клиентов на 02.07.2023.
У Вас есть претензии к компаниям которыми руководит ЕЩЕНКО АННА ЮРЬЕВНА?
Выставьте публичную претензию на портале inJust.
КАК ВЫСТАВИТЬ ПРЕТЕНЗИЮ
По данным ФНС ЕЩЕНКО АННА ЮРЬЕВНА не является в настоящее время руководителем каких-либо юридических лиц.
По данным ФНС ЕЩЕНКО АННА ЮРЬЕВНА не был(а) ранее руководителем юридических лиц.
По данным ФНС в настоящее время ЕЩЕНКО АННА ЮРЬЕВНА не является учредителем или совладельцем юридических лиц.
Был(а) ранее учредителем или совладельцем в следующих компаниях:
ЕЩЕНКО АННА ЮРЬЕВНА не имеет в настоящее время регистрации в качестве индивидуального предпринимателя или главы фермерского хозяйстве по данным ФНС.
Имел ранее регистрацию в качестве ИП/ГФКХ, ликвидированные в настоящее время:
Информации о полученных государственных субсидиях, грантах и помощи нет.
ЕЩЕНКО АННА ЮРЬЕВНА ИНН: 780401849955 – краткая справка, биография.
В этом отчёте вы можете проверить в каких компаниях является руководителем или учредителем ЕЩЕНКО АННА ЮРЬЕВНА, а так же был ли ЕЩЕНКО АННА ЮРЬЕВНА зарегистрирован в качестве индивидуального предпринимателя или главы фермерского хозяйства. По мере появления данных о реальной хозяйственной деятельности связанных компаний, ЕЩЕНКО АННА ЮРЬЕВНА получит рейтинг как бизнесмен. Рейтинг бизнесмена может косвенно влиять на все связанные компании.
Все данные получены их открытых источников: федеральной налоговой службы, федеральной службы судебных приставов, электронного правосудия, реестра банкротств и реестра залогов. Администрация портала не несёт ответственность за ошибки содержащиеся в источнках данных.
Отзывы об экспертах
Оглавление диссертации кандидат химических наук Ещенко, Анна Юрьевна
2. Способы идентификации органических соединений хроматографическими методами (обзор литературы).
2.1. Хроматографические параметры удерживания.
2.1.1. Абсолютные параметры удерживания.
2.1.2. Относительные параметры удерживания.
2.1.3. Индексы удерживания.
2.2. Зависимости параметров удерживания от физико-химических констант анализируемых соединений и возможности их использования для идентификации органических соединений.
2.3. Дополнительные критерии идентификации, используемые в газовой и высокоэффективной жидкостной хроматографии.
2.4. Некоторые способы идентификации различных природных соединений в обращенно-фазовой ВЭЖХ.
3. Экспериментальная часть.
3.1. Характеристика аналитического оборудования и условия элюирования.
3.2. Газохроматографический анализ модельных смесей.
3.3. Анализ различных природных соединений методом ОФ ВЭЖХ.
3.3.1. Анализ сухого экстракта Босвелии Boswellia serrata.
3.3.2. Анализ масляного экстракта плодов лимонника Schisandra chinensis.
3.3.3. Анализ продуктов окисления кверцетина.
3.3.4. Анализ токотриенолов и токоферолов в природных маслах.
3.4. Анализ модельных смесей фенола, м-крезола, рутина и кверцетина.
3.4.1. Условия анализа модельных смесей в режимах изократического элюирования.
3.4.2. Условия анализа четырехкомпонентной модельной смеси в режимах градиентного элюирования.
3.5. Анализ экстрактивных веществ листьев березы.
3.6. Анализ модельной смеси флавоноидов.
3.7. Разделение диастереомеров и энантиомеров дигидрокверцетина и катехина.
3.8. Методы обработки данных.
4. Результаты и их обсуждение.
4.1. Разработка нового способа хроматографической идентификации органических соединений в многокомпонентных смесях сложного состава.
4.2. Теоретическое обоснование нового способа идентификации.
4.3. Проверка нового способа идентификации в газохроматографическом анализа на примере модельных смесей.
4.4. Проверка нового способа идентификации на примере сравнения справочных значений параметров удерживания.
4.5. Проверка нового способа на примере реальных природных объектов в методе ОФ ВЭЖХ.
4.5.1. Идентификация четырех босвеллиевых кислот в сухом экстракте Boswellia serrata.
4.5.2. Идентификация соединений схизандринового ряда в масляном экстракте Schisandra chinensis.
4.5.3. Идентификация продуктов окисления кверцетина.
4.5.4. Идентификация токоферолов и токотриенолов в природных маслах.
4.6. Ограничения нового способа идентификации.
4.7. Разделение энантиомеров природных соединений на примере дигидрокверцетина и катехинов методом ОФ ВЭЖХ в условиях хиральной модификации подвижной фазы.
4.7.1. Оптимизация условий разделения энантиомеров дигидрокверцетина и катехина в условиях динамической хиральной модификации с использованием (3-циклодекстрина.
4.7.2. Зависимость селективности разделения энантиомеров дигидрокверцетина от температуры колонки.
4.8. Проблема нестабильности природных соединений на примере окисления кверцетина, токотриенолов и токоферолов кислородом воздуха.
4.9. Некоторые приемы количественного определения различных органических соединений в методах ГХ и ВЭЖХ в отсутствие образцов сравнения.
Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Новые подходы к хроматографической идентификации органических соединений природного происхождения»
Методы органической аналитической химии находят достаточно широкое применение в медицине, фармацевтике, пищевой промышленности и т.д. Актуальными в настоящее время являются экологический контроль (определение вредных примесей в воздухе, питьевой воде, сточных’ и природных водах); контроль качества продуктов питания, алкогольных напитков, лекарственных препаратов, судебно-медицинская практика с использованием методов газовой (ГХ), высокоэффективной жидкостной хроматографии (ВЭЖХ), капиллярного электрофореза и различных спектральных методов. В современной практике также используют гибридные методы, такие как ГХ-масс-спектрометрия, ВЭЖХ-масс-спектрометрия, ГХ-ИК-Фурье-спектроскопия, ВЭЖХ-ИК-Фурье-спектроскопия, ВЭЖХ-ПМР и диодно-матричное детектирование. Важно отметить необходимость использования надежных аналитических методов в разработке новых технологий производства продуктов питания, алкогольной промышленности, лекарственных препаратов и биологических добавок к пище.
В зависимости от конкретной проблемы, аналитические задачи можно классифицировать на подтверждающие (определение одного или нескольких соединений в смесях известного состава) и разведочные, ориентированные на исследование новых объектов. К этим задачам, в частности, можно отнести изучение выделенных из растений различных классов природных соединений с целью создания лекарственных препаратов. Действующие вещества в составе препаратов растительного происхождения представлены компонентами, как правило, нескольких классов природных соединений, например, таких как терпеноиды, стероиды, алкалоиды, белки, аминокислоты, полисахариды, витамины (каротиноиды, соединения группы витамина Е, аскорбиновая кислота и т.д.) и так называемый Р-витаминный комплекс (флавоноиды). Для определения соединений этих классов преимущественно используют метод высокоэффективной жидкостной хроматографии. Помимо выбора оптимальных условий разделения различных соединений, одной из самых важных и трудоемких задач аналитика является идентификация соединений в многокомпонентных смесях. Для иллюстрации ее важности достаточно заметить, что неправильная интерпретация результатов влечет за собой неизбежные ошибки в количественном анализе.
В настоящее время используют большое число приемов идентификации аналитов, из которых наиболее часто применяемым и относительно доступным является способ идентификации с использованием образцов сравнения. Однако, этот метод как в рутинном анализе, так и в групповой идентификации не всегда дает однозначные ответы и требует привлечения дополнительных аналитических параметров. Наиболее сложной и актуальной проблемой является идентификация в отсутствие образцов сравнения (стандартных образцов), особенно «экзотических» природных соединений в связи с их труднодоступностью или высокой стоимостью. Решение этой задачи представляется возможным с использованием хроматографических параметров удерживания, из которых наиболее применяемыми являются относительные времена (объемы) удерживания и индексы удерживания, в совокупности с другими критериями, характеризующими свойства определяемых соединений.
Такой способ интерпретации данных включает в себя сравнение полученных параметров (в частности индексов удерживания, как наиболее воспроизводимых параметров) с табличными данными (с базами данных). В качестве дополнительных критериев можно отметить УФ-спектры (существуют атласы УФ-спектров для большого числа органических соединений), относительные оптические плотности при фиксированных длинах волн, логарифмы коэффициентов гидрофобности (log Р), коэффициенты распределения анализируемых соединений в гетерофазных системах и другие. В главе 2 (обзор литературы) рассматриваются различные способы идентификации органических соединений по литературным данным.
В ряде случаев всех известных приемов бывает недостаточно для однозначной идентификации аналитов. Таким образом, существует необходимость поиска новых способов и критериев идентификации соединений различных классов в многокомпонентных смесях методом обращенно-фазовой ВЭЖХ. Именно этой проблеме посвящена данная работа.
В данной работе впервые рассматривается общий алгоритм идентификации органических соединений различных классов в отсутствие образцов сравнения, который основан на сравнении экспериментальных параметров удерживания, полученных в разных условиях анализа или с литературными данными. Суть приема заключается в том, что, если число анализируемых компонентов в пробе больше или равно трем, то критериями одновременной идентификации всех компонентов могут служить высокие значения коэффициентов корреляции (г > 0,99) сравниваемых наборов данных. Этот способ может быть применен как в обращенно-фазовой ВЭЖХ, так и в газовой хроматографии. В некоторых случаях в процессе работы становились доступными образцы сравнения и, таким образом, удалось подтвердить правильность идентификации.
Обсуждаются ограничения применения нового алгоритма идентификации, связанные с использованием разных режимов анализа и с изменением порядка элюирования соединений различных классов при изменении содержания органического компонента в подвижной фазе.
Известно, что многие органические соединения являются оптически активными. Достаточно часто биологическую активность (как в растениях, так и в организмах человека и животных) проявляет только один энантиомер. Разделение рацематов методами ГХ, ВЭЖХ и капиллярного электрофореза является одной из важных проблем в химии, имеющей непосредственное отношение к медицине. В ВЭЖХ для этих целей преимущественно используют хроматографические колонки с хиральными (оптически активными) сорбентами. Другой вариант с использованием хиральной модификации подвижной фазы (различные добавки в элюент) является более доступным, но и более сложным, чем применение хиральных колонок. С помощью (3-циклодекстрина в качестве добавки в элюент в условиях обращенно-фазовой ВЭЖХ впервые были разделены энантиомеры таких природных соединений как катехин и дигидрокверцетин, которые являются основными компонентами некоторых лекарственных препаратов растительного происхождения и биологически активных добавок к пище. Была установлена температурная зависимость степени (селективности) разделения энантиомеров дигидрокверцетина. Важным этапом этой части работы является отнесение конфигураций энантиомеров дигидрокверцетина и катехина.
Природные масла являются источниками жирорастворимых витаминов (каротиноиды – соединения группы витамина А, токотриенолы и токоферолы – витамин Е). Для определения соединений группы витамина Е в отсутствие образцов сравнения были предложены расчетные способы параметров удерживания по логарифмам коэффициентов гидрофобности (log Р). Применение нового способа идентификации (сравнение параметров удерживания токоферолов и токотриенолов, полученных в разных условиях анализа) позволило провести одновременную идентификацию шести соединений группы витамина Е. В качестве дополнительной информации для идентификации токотриенолов и токоферолов в природных маслах можно рекомендовать относительные оптические плотности при фиксированных длинах волн. Обсуждается проблема определения этих соединений в маслах, связанная с их окислением кислородом воздуха и на свету.
Проблема стабильности многих природных соединений является актуальной и связана со способами хранения природного сырья, а также технологии приготовления лекарственных форм. В данной работе на примере кверцетина было установлено, что флавоноиды, в умеренно-щелочных средах (рН~8-10) в водно-спиртовых растворах в присутствии кислорода воздуха полностью окисляются в течение 3,5 часов. Структуры продуктов окисления кверцетина были установлены с помощью методов ГХ-МС и ВЭЖХ. Идентификацию некоторых из этих соединений проводили с применением нового алгоритма сравнения экспериментальных и литературных данных по параметрам удерживания.
Таким образом, с появлением новых более сложных аналитических задач, таких как исследование компонентного состава различных природных объектов, становится необходимым разрабатывать новые способы идентификации. Несмотря на многообразие коммерческих препаратов (образцов сравнения), они труднодоступны для многих лабораторий в связи с их высокой стоимостью или долгими сроками поставки, что ограничивает быстроту и качество работы аналитика, а также приводит к большим межлабораторным погрешностям и порой к невоспроизводимым результатам.
Разработки новых универсальных способов идентификации в отсутствие образцов сравнения позволят увеличить вероятность правильности интерпретации полученных данных.
Заключение диссертации по теме «Аналитическая химия», Ещенко, Анна Юрьевна
1. Разработан алгоритм хроматографической идентификации одновременно нескольких известных соединений в многокомпонентных смесях при отсутствии их образцов сравнения, основанный на корреляции как абсолютных, так и относительных времен удерживания аналитов в разных режимах анализа. Критерием одновременной идентификации нескольких соединений являются высокие значения коэффициентов корреляции параметров удерживания (г > 0.99).
2. Показано, что предложенный алгоритм применим как в газовой хроматографии, так и в обращенно-фазовой ВЭЖХ. Это доказывает его универсальный характер и позволяет эффективно использовать справочные данные по параметрам удерживания, представленные в любой форме. Установлены ограничения нового способа идентификации, связанные с изменением порядка элюирования органических соединений разных классов при разном содержании полярной неподвижной жидкой фазы на полярном сорбенте в ГХ и в неодинаковых режимах изократического и градиентного элюирования в ОФ ВЭЖХ.
3. Для разделения энантиомеров дигидрокверцетина, дигидрокемпферола и катехинов подобраны оптимальные условия с использованием динамической хиральной модификации элюента р-циклодекстрином в обращенно-фазовой ВЭЖХ. Показана зависимость селективности разделения энантиомеров дигидрокверцетина от температуры колонки и установлено, что проведение анализа при 0 °С позволяет существенно уменьшить концентрацию хирального модификатора в составе элюента при повышении селективности их разделения.
4. С использованием предложенного алгоритма идентифицированы ключевые компоненты в составе экстрактивных веществ различных растений при отсутствии их образцов сравнения, в том числе:
– четыре босвеллиевые кислоты: 11-кето-Р-босвеллиевая, ацетил-11-кето-р-босвеллиевая, р-босвеллиевая и ацетил-р-босвеллиевая в составе сухих экстрактов Boswellia serrata;
– восемь соединений схизандринового ряда в масляном экстракте лимонника Schisandra chinensis;
– продукты окислительной деструкции кверцетина кислородом воздуха: флороглюцин, 3,4-дигидроксибензойная и 2,4,6-тригидроксибензойная кислоты, и предположительно 4,6-дигидрокси-2-(3,4-дигидроксибензоилокси) бензойная кислота (депсид).
5. Показано, что повышение надежности идентификации как ключевой стадии анализа позволяет эффективно решить ряд важных задач химии природных соединений, в том числе:
– установлено, что несоблюдение условий хранения растительных масел приводит к резкому уменьшению содержания в них соединений группы витамина Е (токотриенолов и токоферолов) за счет их окисления;
– на примере кверцетина, установлено, что природные флавонолы нестабильны в растворах в условиях контакта с кислородом воздуха в умеренно-щелочных средах при комнатной температуре, что необходимо учитывать при изучении их метаболизма и разработке промышленных методов выделения.
Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Ещенко, Анна Юрьевна, 2007 год
1. Столяров, Б.В. Практическая газовая и жидкостная хроматография
2. Текст. / Б.В. Столяров, И.М. Савинов, А.Г. Витенберг, Л.А. Карцова, И.Г. Зенкевич, В.И. Калмановский, Ю.А. Каламбет // Учеб. Пособие. Изд-во СПбГУ. 2002. – 616 с.
3. Химическая энциклопедия Текст. Т.2 / М.: Советская энциклопедия. 1990. – 672 с.
4. Шрайнер, Р. Идентификация органических соединений Текст. / Р.Шрайнер, Р.Фьюзон, Д. Кертин, Т. Морил // М.: Мир. 1983.675 с.
5. Стыскин, ЕЛ. Практическая высокоэффективная жидкостнаяхроматография Текст. / Е.Л.Стыскин, Л.Б.Ициксон, Е.В. Брауде. НМл Химия. 1986.-287с.
6. Гольберт, К.А. Курс газовой хроматографии Текст. / К.А. Гольберт, М.С. Вигдергауз // М.: Химия. 1974. 375 с.
7. Шатц, В.Д. Высокоэффективная жидкостная хроматография. Основы теории. Методология. Применение в лекарственной химии Текст. / В.Д.Шатц, О.В.Сахартова. // Рига.: Зинатне. 1988.-381 с.
8. Green, R. Determination of buspirone and metabolite l-(2-pyrimidinyl)-piperazine in human plasma by liquid chromatography tandem mass spectrometry Text. / R.Green, R. Houghton, S.Jacobs // Chromatographia. 2004. – T. 59. – № 2. – P. 197-201.
9. Сояк, JI. Разделение и идентификация изомерных углеводородов методами капиллярной газовой хроматографии и сочетаниями ее с масс-спектрометрией и ИК-Фурье спектроскопией Текст. / JI. Сояк // Рос. хим. журн. 2003. – Т. 47. – № 2. – С. 51-69.
10. Хубер, JI. Применение диодно-матричного детектирования в ВЭЖХ Текст. / Л. Хубер // М.: Мир. 1993.- 95 с.
11. Engelhardt, H. Practice of high performance liquid chromatography. Applications, equipment and quantitative analysis Text. / H. Engelhardt, K. Aitzetmuller // Berlin. Springer-Verlag. 1986. – P. 368.
12. Иванова, С.З. Полимер дигидрокверцетина из древесины лиственницы Текст. / С.З. Иванова, Т.Е. Федорова, Л.А.Остроухова, С.В.Федоров, Н.А. Онучина, В.А. Бабкин // Химия растит, сырья. 2001. № 4. – С. 21-24.
13. Lebron-Aguilar, R. Hold-up time in gas chromatography Text. / R. Lebron-Aguilar, J.A. Garca-Domnguez, J.E. Quintanilla-Lopez // J. Chromatogr. A. 1998. – V. 805. – № 1. – P. 161-168.
14. Le Vent, S. Homologous series methods for determining hold-up parameters in isothermal gas chromatography Text. / S. Le Vent // J. Chromatogr. A. – 1996. – V. 752. – № 1+2. – P. 173-181.
15. Набивач, B.M. Использование корреляционных уравнений для предсказания величин удерживания в газожидкостной хроматографии Текст. / В.М. Набивач, В.П. Дмитриков // Успехи химии. 1993.- Т. 62. № 1. – С. 27-33.
16. Вигдергауз, М.С. Время удерживания несорбирующегося вещества в хроматографии Текст. / М.С. Вигдергауз, И.А. Платонов, А.Л. Лобачев, О.В. Сушко // Журн. физич. хим. 1993. -Т.67. – № 4. – С. 857-860.
17. Van den Dool. A generalization of retention index system including linear temperature programmed gas-liquid partition chromatography Text. / Van den Dool, P.D. Kratz // J. Chromatogr. 1963.- V.l 1. – P. 463-471.
18. Zenkevich, I.G. System of retention indices for a linear temperature programming regime Text. / I.G. Zenkevich, B.V. Ioffe // J. Chromatogr. 1988. – V. 439. – № 2. – P. 185-193.
19. Вигдергауз, М.С. Качественный газохроматографический анализ Текст. / М.С. Вигдергауз, J1.B. Семенченко, В.А. Езрец, Ю.Н. Богословский // М.: Наука. 1978. 244с.
20. Зенкевич, И.Г. Обобщенные индексы удерживания для газохроматографического анализа с линейным программированием температуры Текст. / И.Г. Зенкевич // Журн. Аналит. хим. 1984. – Т. 39. – Вып. 7. – С. 1297-1307.
21. Зенкевич, И.Г. Формирование базы данных по индексамудерживания лекарственных веществ в обращенно-фазовой высокоэффективной жидкостной хроматографии Текст. / И.Г. Зенкевич // Журн. Прикл. хим. 1994. – Т.67. – Вып. 11. – С. 18771882.
22. Зенкевич, И.Г. Особенности использования линейно-логарифмических индексов удерживания в обращенно-фазовой высокоэффективной жидкостной хроматографии Текст. / И.Г. Зенкевич // Журн. Прикл. хим. 1995. – Т.68. – Вып. 8. – С. 1321 -1327.
23. Клышев, Л.К. Флавоноиды растений. Распространение, физико-химические свойства, методы исследования Текст. / Л.К. Клышев, В.А. Бандюкова, Л.С. Алюнина // Каз.ССР. Алма-Ата: Наука. 1978.- 196 с.
24. Сакодынский, К.И. Аналитическая хроматография Текст. / К.И. Сакодынский, В.В. Бражников, С.А. Волков, В.Ю. Зельвенский, Э.С. Ганкина, В.Д. Шатц // М.: Химия. 1993. – С. 214-225.
25. Smith, R.M. Retention prediction of analytes in reversed-phase highperformance liquid chromatography based on molecular structure Text. / R.M. Smith, C.M. Burr // J. Chromatogr. 1989. – V. 475. – P. 57-74.
26. Forgacs, E. Quantitative relationship between the retention of peptides on a reversed-phase alumina support and their physicochemical parameters Text. / E. Forgacs, T. Cserhati // J. Chromatogr. A. -2002. V. 948. – P. 69-75.
27. Зенкевич, И.Г. Расчет температур кипения органических соединений по данным для предшествующих гомологов с использованием рекуррентных соотношений Текст. / И.Г. Зенкевич // СПбГУ Труды III научной сессии УНЦХ. 2004. – С. 229-232.
28. Heberger, К. Empirical correlations between gas-chromatographic retention data and physical or topological properties of solute molecules Text. / K. Heberger // Anal. Chim. Acta. 1989. – № 223. -P. 161-174.
29. Алленмарк, С. Хроматографическое разделение энантиомеров Текст. / С. Алленмарк // М.: Мир. 1991. – 257 с.
30. Wiener, H. Structural determination of paraffin boiling points Text. /
31. H. Wiener // J. Am. Chem. Soc. 1947. – V. 69. – P. 17-20.
32. Зенкевич, И.Г. Расчет газохроматографических индексов удерживания по физико-химическим константам органических соединений Текст. / И.Г. Зенкевич // Журн. аналит. хим. 1995. -Т.50. – № 10. – С. 1048-1056.
33. Zenkevich, I.G. Comparison of the topological and dynamics characteristics of molecules for calculating retention indices of organic compounds Text. / I.G. Zenkevich, A.N. Marinichev // J. Struct. Chem. 2001. – V. 42. – № 5. – P. 747-754.
34. Zenkevich, I.G. Using new structurally related additive schemes in the precalculation of gas chromatographi retention indices of polychlorinated hydroxybiphenyls on HP-5 stationary phase Text. /
35. G. Zenkevich, M. Moeder, G. Koeller, S. Schräder // J. Chromatogr. A. 2004. – V.1025. – P. 227-236.
36. Зенкевич, И.Г. О роли информационного обеспечения в обращенно-фазовой ВЭЖХ (на примере идентификации примесей в дигидрокверцетине) Текст. / И.Г. Зенкевич, В.М. Косман // Журн. аналит. хим. 2005. – Т. 60. – № 8. – С. 837-841.
37. Zenkevich, I.G. Interpretation of retention indices in gas chromatography for establishing structures of isomeric products of alkylarenes radical chlorination Text. / I.G. Zenkevich // Rus. J. Org. Chem. 2001. – V. 37. – № 2. – P. 270-280.
38. Valko, K. Selection of gas chromatographic stationary phase pairs for characterization of the 1-octanol-water partition coefficient Text. / K. Valko, O. Papp, F. Darvas // J. Chromatogr. 1984. – T. 301. – № 2. -P. 355-364.
39. Запрометов, M.H. Основы биохимии фенольных соединений Текст. / M.H. Запрометов // M.: Высшая школа. 1974. – 213 с.
40. Березов, Т.Т. Биологическая химия Текст. : учеб. пособие для медицинских вузов / Т.Т. Березов, Б.Ф. Коровкин // М.: Медицина. 1998. – 704 с.
41. Gallori, S. Identification of Anthocyanins in Amorphophallus titanum (Becc.) Becc. Text. / S. Gallori, C. Giaccherini, A. R. Bilia, N. Mulinacci, F. F. Vincieri // Chromatographia. 2004. – V. 59. – P. 647-651.
42. Stevens, J.F. Quantitative analysis of xanthohumol and related prenylflavonoids in hops and beer by liquid chromatography-tandem mass spectrometry Text. / J.F. Stevens, A.W. Taylor, M.L. Deinzer // J. Chromatogr. A. 1999. – V. 832. – P. 97-107.
43. Pfanderl, H. HPLC and SFC of carotenoids scope and limitations Text. / H. Pfanderl, R. Riesenz, U. Nigglil // Pure &Appl. Chem. -1994. – V. 66. – №. 5. p. 947-954.
44. Ещенко, А.Ю. Определение токоферолов и токотриенолов в растительных маслах и некоторые особенности их состава Текст. / А.Ю. Ещенко, И.Г. Зенкевич // Вестник СПбГУ. Сер. Физ.-Хим. 2006. – Вып.4. – С.68-75.
45. Bee-Lan Leel. Simultaneous determination of tocotrienols, tocopherols, retinol, and major carotenoids in human plasma Text. / Bee-Lan Leel, Ai-Li New, Choon-Nam Onga // Clinical Chemistry. -2003.-№49.-P. 2056-2066.
46. Зенкевич, И.Г. Новые возможности идентификации органическихсоединений по УФ-спектрам с использованием относительных оптических плотностей Текст. / И.Г. Зенкевич, В.М. Косман // Журн. прикл. хим. 1997. – Т. 70. – Вып. 11. – С. 1861-1869.
47. Zenkevich, I.G. Identification and quantitative determination of 5-(hydroxymethyl)furfural in sugar color Text. / I.G. Zenkevich, A.I. Pimenov, L.I. Sokolova, V.G. Makarov//Rus. J. Appl. Chem. 2001. -V. 74.-№7.- P. 1164-1168.
48. Kreft, S. Rutin in buckwheat herbs grown at different UV-B radiation levels: comparison of two UV-spectrophotometric and an HPLC method Text. / S. Kreft, B. Strukelj, A. Gabercik, I. Kreft // J. Experim. Botany. 2002. – V. 53. – № 375. – P. 1801-1804.
49. Георгиевский, В.П. Физико-химические и аналитические характеристики флавоноидных соединений Текст. / В.П. Георгиевский, А.И. Рыбаченко, А.Л. Казаков // Ростов: Ростовский ун-т. 1988. – 131 с.
50. Jin, D. Separation of flavonoids by semi-micro high-performance liquid chromatography with electrochemical detection Text. / D. Jin, H. Hakamata, K. Takahashi, A. Kotani, F. Kusu // Bull. Chem. Soc. Japan. 2004. – V. 77. – № 6. – P.l 147-1152.
51. NIST Chemistry WebBook. NIST Standard Reference Database Number 69, June 2005. NIST Mass Spectrometry Data Center. National Institute of Standards and Technology, Gaithersburg MD 20899 (http://webbook.nist.gov).
52. Максимов, Б.Н. Промышленные фторорганические продукты. Справочник Текст. / Б.Н. Максимов, В.Г. Барабанов, И.Л. Серушкин // Л.: Химия. 1990. – 464 с.
53. Не, X.-G. Analysis of lignan constituents from Schisandra chinensis by liquid chromatography-electrospray mass spectrometry Text. / He X.-G., Lian L.-Z., Lin L.-Z. // J. Chromatogr. A. 1997. – V. 757. – P. 81-87.
54. Reference Substances. Phytolab Product Catalogue. 2006-2007. Phytolab GmbH & Co. Vestenbergsgreuth. 154 p.
55. Mabry, T.J. The systematic identification of flavonoids Text. / T.J. Mabry, K. R. Markham, M.B. Thomas // Berlin. Heidelberg. NY. -1970.-345 p.
56. Зенкевич, И.Г. О причинах аномалий УФ-спектра пентаацетилкверцетина Текст. / И.Г. Зенкевич, А.И. Пименов // Растит, ресурсы. 2003. – Т. 39. – Вып. 2. – С. 120-126.
57. Надиров, Н. К. Токоферолы и их использование в медицине и сельском хозяйстве Текст. / Н.К. Надиров // М.: 1991.- 336 с.
58. Garffield, W. Circular dichroism, optical rotatory dispersion and absolute configuration of flavones, 3-hydroxyflavanones and their glycosides Text. / W. Garffield // Tetrahedron. 1970. – V.26. – № 17.-P. 4093-4108.
59. Han, X. Separation of enantiomers of isochromene derivatives by HPLC using cyclodextrin-based stationary phases Text. / X. Han, Q. Zhong // J. Chromatogr. A. 2005. – V. 61. – P.205 – 211.
60. Lemr, K. Evaluation of experimental parameter influence on HPLC separation of some amines and pyrenthroids using two P-cyclodextrin columns Text. /К. Lemr, J. Selcik // Acta universitatis palaskianae olomucensis. 1999. – P. 41-51.
61. Wang, R. Separation of the enantiomers of thyroxine by HPLC with chiral mobile phases Text. / R. Wang, Z-P Yia // J. Chromatogr. -2004. V .59. – № 11-12. – P. 749 – 752.
62. Nazareth, P.M. P. Chiral ligand exchange chromatography: separation of enantiomeric mixtures of underivatized a-amino acidsunder UV detection Text. / P.M.P. Nazareth, O.A.C. Antunes // J. Braz Chem.Soc. 2002. – V.13. – № 5. – P. 658-663.
63. Guo, Z. Chiral separation of ketoprofen on an achiral Cg column by HPLC using norvancomycin as chiral mobile phase additives Text. / Z. Guo, H. Wang, Y. Zhang // J. Pharm. Biomed. Anal. 2006. – V. 41.-№ 1. – P. 310-314.
64. Hermann, D. // Bioorg. Chem. Text. / D. Hermann, P. Christopher // 1981.-580 c.
65. Bielejewska, A. Cyclodextrins as chiral additives for chromatograchic separation of some mandelic acid esters into enantiomers Text. /.A. Bielejewska, B. Lukasik // Chem. anal. 2002. – V. 47. – P. 419.
66. Lemli, В. The rate of host-guest complex formation of some calixarene derivatives towards neutral aromatic guests Text. / B. Lemli, J. Peles // Supramol. Chem. 2006. – V. 17. – № 2. – P. 1-7.
67. Гороновский, И.Т. Краткий справочник по химии Текст. / И.Т. Гороновский, Ю.П. Назаренко, Е.Ф. Некряч // Киев. 1987. – 828 с.
68. Зенкевич, И.Г. Особенности стереоизомерного состава и некоторые физико-химические свойства природного дигидрокверцетина Текст. / И.Г. Зенкевич, В.Г. Макаров, А.Ю. Ещенко // Журн. Растительные ресурсы. 2006. – Вып. 3. – С. 8192.
69. Vernon, Н.М. The solubility of air in fats, and its relation to caisson disease Text. / H.M. Vernon // Proc. Roy. Soc. London. Ser. B. -1907. V. 79. – № 533. – P. 366-371.
70. Kagan, V.E. Recycling of vitamin E in human low density lipoproteins Text. / V.E. Kagan, E.A. Serbinova // J. Lipid Res. -1992.-V. 33.- P. 385-397.
71. Несмеянов, A.H. Начала органической химии Текст. В 2 т. Т.2. / А.Н. Несмеянов, Н.А. Несмеянов // М.: Химия. 1974. – 713 с.
72. Зенкевич, И.Г. Дискриминация относительных площадей пиков в различных температурных режимах газохроматографического анализа и критерий ее выявления Текст. / И.Г. Зенкевич, А.Ю. Ещенко, И.О. Климова // Лабораторный журнал. 2002. – Т.1. -№1. – С.26-30.
73. Зенкевич, И.Г. Некоторые особенности количественного анализа компонентов эфирных масел в высокоэффективной жидкостной хроматографии Текст. / И.Г. Зенкевич, В.М. Косман, К.Г. Ткаченко // Растит, ресурсы. 1999. – Т. 35. – Вып. 1. – С. 128-137.
74. Зенкевич, И.Г. Методы количественного хроматографического анализа лекарственных веществ Текст. : учеб. пособие дляфармацевтических работников / И.Г. Зенкевич, В.М. Косман // СПб.: СПХФА, 1999.-80с.
Обратите внимание, представленные выше научные тексты размещены для ознакомления и получены посредством распознавания оригинальных текстов диссертаций (OCR). В связи с чем, в них могут содержаться ошибки, связанные с несовершенством алгоритмов распознавания. В PDF файлах диссертаций и авторефератов, которые мы доставляем, подобных ошибок нет.
kump
Пользователь
Ранг: 2992
01.08.2017 // 14:48:28
Ну вот ушла от нас девушка в эксперты. Ушла в апреле, а в декабре переехала с семьёй в новую трёхкомнатную из своей однушки.
Koiplan
Пользователь
Ранг: 86
01.08.2017 // 15:02:00
kump пишет:
Ну вот ушла от нас девушка в эксперты. Ушла в апреле, а в декабре переехала с семьёй в новую трёхкомнатную из своей однушки.
Питер?) Есть такая же знакомая из Питера, даты ухода/переезда примерно совпадают)
Dedroid13
Пользователь
Ранг: 229
Юлия Хо
Пользователь
Ранг: 806
01.08.2017 // 16:55:19
Редактировано 1 раз(а)
Все равно не все эксперты одинаковые, как и врачи, управленцы и тд и тп. Кто брал – к тому на любом рабочем месте без пол-литра не подойти.
лот
Пользователь
Ранг: 1170
Юлия Хо
Пользователь
Ранг: 806
smihаilоv
Пользователь
Ранг: 3174
01.08.2017 // 17:17:17
лот пишет:
1. Без относительно конкретной величины зарплаты (сейчас об этом говорить не принято). 2. Не может же быть, что в длинных очередях стоят одни взяточники. Или может?
Вы действительно так считаете? Вроде уже не дитя.
1. Работники отдела снабжения, отдела оборудования, эксперты свободно могут ходить на работу без зарплаты, а её перечислять на благотворительность.
2. Так это бизнес по русски. 
smihаilоv
Пользователь
Ранг: 3174
01.08.2017 // 17:22:35
Юлия Хо пишет:
Повторюсь, что есть компетентные адекватные эксперты.
Наверное есть, но после перехода власти к ФСА встречать не проходилось. Наверное про них говорят – “в семье не без урода”.
лот
Пользователь
Ранг: 1170
лот
Пользователь
Ранг: 1170
01.08.2017 // 17:33:23
Редактировано 2 раз(а)
smihаilоv пишет:
лот пишет:
1. Без относительно конкретной величины зарплаты (сейчас об этом говорить не принято). 2. Не может же быть, что в длинных очередях стоят одни взяточники. Или может?Вы действительно так считаете? Вроде уже не дитя.
1. Работники отдела снабжения, отдела оборудования, эксперты свободно могут ходить на работу без зарплаты, а её перечислять на благотворительность.
2. Так это бизнес по русски.
Не сбивайте меня! Я только хочу получить ответ на мой вопрос – привлекает ли к работе экспертом что либо, кроме возможности получения взяток. Я не такой грубый, как некоторые здесь, и всё это изложил косвенно. И всё же вопрос остаётся – если исключить взятки и психологическую ущербность личности, есть что-то привлекательное в работе эксперта? В чём “мёд”. Есть ли что-то, что заставляет сотрудника лаборатории подаваться в эксперты? Кроме взяток.